Η Βάνα Ντουφεξή έλαβε πτυχίο Μαθηματικών από το Πανεπιστήμιο Πατρών το ακ. έτος 1993-1994 και Master in Computer Science από το University of Illinois at Urbana-Champaign το ακ. έτος 1999-2000. Από το 2001 έως τον Ιούνιο του 2007 ήταν Visiting Lecturer στο τμήμα Electrical Engineering and Computer Science του Πανεπιστημίου Northwestern (Evanston, IL) όπου ήταν υπεύθυνη μαθήματος και διδάσκουσα στα μαθήματα Εισαγωγή στον Προγραμματισμό (C), Προχωρημένο Προγραμματισμό (C++), Δομές Δεδομένων, Μεταγλωττιστές, Ανάλυση Αλγορίθμων, Διακριτά Μαθηματικά και Ανάλυση για Μηχανικούς. Το 2007 εξελέγη από το φοιτητικό σώμα του πανεπιστημίου Northwestern ως "εξέχουσα καθηγήτρια" (Faculty Honor Roll) για το ακαδημαϊκό έτος 2006-2007. Το ίδιο έτος υπήρξε σύμβουλος στην ομάδα του πανεπιστημίου Northwestern κατά τη συμμετοχή και τελική νίκη της στο ACM Mid-Central USA Programming Contest. Από το Σεπτεμβριο του 2007 η κυρία Ντουφεξή είναι συμβασιούχος στο τμήμα Μηχανικών Η/Υ, Τηλεπικοινωνιών και Δικτύων του Πανεπιστημίου Θεσσαλίας. Το 2007 και 2008 ήταν συνδιοργανώτρια του ετήσιου διαγωνισμού Προγραμματισμού του τμήματος.